Examen de Química – Soluciones razonadas
En los apartados con opción A/B se resuelven ambas opciones.
Enunciado – Apartado 1
APARTADO 1. Responda las siguientes cuestiones:
- Escriba la configuración electrónica ordenada en el estado fundamental de las siguientes especies químicas, justificando el número de electrones desapareados que tiene cada una: Mn y Ca2+.
- Justifique cuál de los siguientes elementos tiene una menor energía de ionización: calcio, estroncio, rubidio y potasio.
- Señale los dos factores fundamentales de los que depende la energía reticular y justifique cuál de las siguientes sustancias iónicas tendrá un valor mayor: yoduro de potasio (KI) y óxido de calcio (CaO).
Solución – Apartado 1
a) Configuración electrónica y electrones desapareados
Manganeso, Mn
El manganeso tiene número atómico Z = 25, por tanto el átomo neutro posee 25 electrones.
Mn: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5
Mn: [Ar] 4s2 3d5
El subnivel 3d tiene cinco orbitales. Según la regla de Hund, antes de aparearse los electrones ocupan orbitales distintos con espines paralelos. Por eso, en 3d5 hay cinco electrones desapareados.
Ion calcio, Ca2+
El calcio tiene Z = 20. El átomo neutro tiene configuración:
Ca: [Ar] 4s2
Al formar Ca2+ pierde los dos electrones del subnivel 4s:
Ca → Ca2+ + 2e−
Por tanto:
Ca2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 = [Ar]
Todos los subniveles están completos, luego todos los electrones están apareados.
b) Elemento con menor energía de ionización
La energía de ionización disminuye al descender en un grupo porque aumenta el tamaño atómico y el apantallamiento. Además, aumenta al avanzar de izquierda a derecha en un período porque aumenta la carga nuclear efectiva.
- K y Rb están en el grupo 1. Como Rb está debajo de K, tiene menor energía de ionización.
- Ca y Sr están en el grupo 2. Como Sr está debajo de Ca, tiene menor energía de ionización que Ca.
- Rb y Sr están en el período 5. Como Rb está más a la izquierda, tiene menor energía de ionización que Sr.
c) Energía reticular usando la ecuación de Born-Landé simplificada
En Bachillerato se suele usar una forma simplificada de la ecuación de Born-Landé para razonar la energía reticular:
|U| ∝ |z+ · z−| / r0
donde z+ y z− son las cargas de los iones y r0 es la distancia entre los centros iónicos, relacionada con la suma de los radios iónicos.
Por tanto, la energía reticular aumenta cuando:
- El producto de las cargas iónicas en valor absoluto es mayor.
- La distancia entre los iones es menor, es decir, cuando los iones son más pequeños.
| Sustancia | Iones | |z+ · z−| | Tamaño iónico aproximado | Conclusión |
|---|---|---|---|---|
| KI | K+ e I− | 1 | I− es grande | Menor energía reticular |
| CaO | Ca2+ y O2− | 4 | Iones más pequeños | Mayor energía reticular |
En CaO las cargas iónicas son mayores: Ca2+ y O2−, por lo que |z+z−| = 4. En cambio, en KI los iones son K+ e I−, con |z+z−| = 1. Además, el ion yoduro es grande, por lo que la distancia interiónica en KI es mayor.
Enunciado – Apartado 2
La reacción del peróxido de hidrógeno (H2O2) con el permanganato de potasio (KMnO4) en disolución acuosa, acidificada con ácido sulfúrico (H2SO4), es una reacción exotérmica y rápida. En ella se producen sulfato de manganeso (II) (MnSO4), sulfato de potasio (K2SO4), oxígeno (O2) y agua.
- Indique razonadamente la especie que actúa como oxidante y como reductor.
- Ajuste la ecuación molecular de este proceso mediante el método del ion-electrón.
Solución – Apartado 2
a) Números de oxidación, oxidante y reductor
Escribimos la reacción sin ajustar y colocamos los números de oxidación encima de cada elemento:
| Cambio | Número de oxidación | Proceso | Conclusión |
|---|---|---|---|
| Mn en MnO4− → Mn2+ | +7 → +2 | Gana 5e−. Se reduce. | El permanganato es oxidante. |
| O en H2O2 → O2 | −1 → 0 | Pierde e−. Se oxida. | El H2O2 es reductor. |
Especie reductora: H2O2.
b) Ajuste por el método del ion-electrón
1. Semirreacción de reducción
El permanganato se reduce en medio ácido:
MnO4− + 8H+ + 5e− → Mn2+ + 4H2O
2. Semirreacción de oxidación
El peróxido de hidrógeno se oxida a oxígeno:
H2O2 → O2 + 2H+ + 2e−
3. Igualamos electrones
La reducción intercambia 5 electrones y la oxidación 2 electrones. El mínimo común múltiplo es 10.
2MnO4− + 16H+ + 10e− → 2Mn2+ + 8H2O
5H2O2 → 5O2 + 10H+ + 10e−
4. Sumamos y simplificamos
Se cancelan los electrones. Además, de los 16H+ de los reactivos y los 10H+ de los productos, quedan 6H+ en los reactivos.
2MnO4− + 5H2O2 + 6H+ → 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
5. Pasamos a la ecuación molecular
El medio ácido lo proporciona el ácido sulfúrico. Los 6H+ proceden de 3H2SO4, que también aporta los grupos sulfato.
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2 + 8H2O
6. Comprobación de átomos
| Elemento | Reactivos | Productos |
|---|---|---|
| K | 2 | 2 |
| Mn | 2 | 2 |
| H | 16 | 16 |
| S | 3 | 3 |
| O | 30 | 30 |
Enunciado – Apartado 3
Responda a una de las dos preguntas propuestas (3A ó 3B). Debe responder todas las cuestiones de la pregunta elegida. No se pueden combinar cuestiones de las dos preguntas.
3A
Con el fin de abrillantar una superficie de aluminio se prepara una disolución acuosa de ácido fluorhídrico (HF) disolviendo 4,5 g de ese ácido en agua hasta un volumen total de 500 mL. Calcule:
- El grado de disociación.
- El pH.
Dato: Ka = 6,7 · 10−4.
3B
La disociación del tetraóxido de dinitrógeno transcurre según el equilibrio N2O4(g) ⇌ 2NO2(g).
- Calcule el grado de disociación del tetraóxido de dinitrógeno si se sabe que a 30 ºC y 5 atm de presión el valor de Kp es 0,15.
- Explique cómo se desplaza el equilibrio si se lleva a cabo en un recipiente cerrado y se aumenta la presión, a volumen y temperatura constantes, introduciendo un gas inerte.
Solución – 3A
a) Grado de disociación del HF
La masa molar del HF es aproximadamente:
M(HF) = 1,0 + 19,0 = 20,0 g·mol−1
Moles de HF:
n = 4,5 g / 20,0 g·mol−1 = 0,225 mol
Como el volumen total es 500 mL = 0,500 L:
C0 = 0,225 mol / 0,500 L = 0,450 M
El equilibrio de disociación es:
HF(aq) + H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + F−(aq)
| HF | H3O+ | F− | |
|---|---|---|---|
| Inicial | C0 | 0 | 0 |
| Equilibrio | C0(1 − α) | C0α | C0α |
Por tanto:
Ka = [H3O+][F−] / [HF] = C0α2 / (1 − α)
6,7 · 10−4 = 0,450α2 / (1 − α)
Reordenando:
0,450α2 + 6,7 · 10−4α − 6,7 · 10−4 = 0
Resolviendo la ecuación de segundo grado:
α = 0,0379
b) pH
La concentración de oxonio es:
[H3O+] = C0α = 0,450 · 0,0379 = 1,70 · 10−2 M
pH = −log[H3O+] = −log(1,70 · 10−2) = 1,77
Solución – 3B
a) Grado de disociación
N2O4(g) ⇌ 2NO2(g)
Partimos de 1 mol inicial de N2O4.
| N2O4 | NO2 | Moles totales | |
|---|---|---|---|
| Equilibrio | 1 − α | 2α | 1 + α |
Las presiones parciales en el equilibrio son:
p(N2O4) = [(1 − α)/(1 + α)]P
p(NO2) = [2α/(1 + α)]P
Entonces:
Kp = p(NO2)2 / p(N2O4) = 4Pα2 / (1 − α2)
Sustituyendo Kp = 0,15 y P = 5 atm:
0,15 = 4 · 5 · α2 / (1 − α2)
0,15(1 − α2) = 20α2
α2 = 0,15 / 20,15 = 0,00744
α = 0,0863
b) Introducción de un gas inerte a volumen y temperatura constantes
Aunque aumenta la presión total, las presiones parciales de N2O4 y NO2 no cambian, porque a volumen y temperatura constantes sus cantidades de sustancia permanecen iguales.
Como el cociente de reacción depende de las presiones parciales de las especies que participan en el equilibrio, y estas no varían, el equilibrio no se desplaza.
Enunciado – Apartado 4
Responda a una de las dos preguntas propuestas (4A ó 4B). Debe responder todas las cuestiones de la pregunta elegida. No se pueden combinar cuestiones de las dos preguntas.
4A
El LiF es una sal tóxica por ingestión e irritante para ojos, piel y vías respiratorias. Su solubilidad en agua es de 1,113 g/L. Responda:
- Calcule el producto de solubilidad del LiF.
- Justifique numéricamente si se forma precipitado al mezclar 10 mL de una disolución 0,1 M de NaF con 15 mL de una disolución 0,1 M de LiNO3 y 5 mL de agua, considerando volúmenes aditivos.
4B
La hidracina N2H4(l) y la dimetilhidracina N2H2(CH3)2(l) son combustibles. Reaccionan con oxígeno produciendo, respectivamente, H2O(g), N2(g), y en el segundo caso también CO2(g).
Datos: ΔHfº H2O(g) = −241,8 kJ/mol; ΔHfº CO2(g) = −393,5 kJ/mol; ΔHfº N2H4(l) = 50,6 kJ/mol; ΔHfº N2H2(CH3)2(l) = 42,0 kJ/mol.
- Determine cuál de los dos combustibles sería más eficiente si hubiera limitación de peso. Exprese en kJ/g.
- Explique si los procesos son exotérmicos o endotérmicos y razone la variación de entropía.
Solución – 4A
a) Producto de solubilidad del LiF
LiF(s) ⇌ Li+(aq) + F−(aq)
M(LiF) = 6,94 + 19,00 = 25,94 g·mol−1
s = 1,113 / 25,94 = 4,29 · 10−2 mol·L−1
Kps = [Li+][F−] = s2 = (4,29 · 10−2)2 = 1,84 · 10−3
b) Formación de precipitado
Volumen total:
V = 10 mL + 15 mL + 5 mL = 30 mL = 0,030 L
n(F−) = 0,010 · 0,1 = 1,0 · 10−3 mol
n(Li+) = 0,015 · 0,1 = 1,5 · 10−3 mol
[F−] = 1,0 · 10−3 / 0,030 = 3,33 · 10−2 M
[Li+] = 1,5 · 10−3 / 0,030 = 5,00 · 10−2 M
Q = [Li+][F−] = (5,00 · 10−2)(3,33 · 10−2) = 1,67 · 10−3
Como Q = 1,67 · 10−3 < Kps = 1,84 · 10−3, la disolución no supera el producto de solubilidad.
Solución – 4B
a) Eficiencia en kJ/g
Hidracina
N2H4(l) + O2(g) → N2(g) + 2H2O(g)
ΔHº = [2(−241,8) + 0] − [50,6 + 0] = −534,2 kJ·mol−1
M(N2H4) ≈ 32,0 g·mol−1
534,2 / 32,0 = 16,7 kJ·g−1
Dimetilhidracina
Su fórmula global es:
N2H2(CH3)2 = C2H8N2
C2H8N2(l) + 4O2(g) → 2CO2(g) + 4H2O(g) + N2(g)
ΔHº = [2(−393,5) + 4(−241,8) + 0] − [42,0 + 0] = −1796,2 kJ·mol−1
M(C2H8N2) ≈ 60,0 g·mol−1
1796,2 / 60,0 = 29,9 kJ·g−1
b) Carácter térmico y entropía
Ambas entalpías de reacción son negativas, por lo que ambas combustiones son exotérmicas.
- Hidracina: se pasa de 1 mol gaseoso en reactivos a 3 moles gaseosos en productos.
- Dimetilhidracina: se pasa de 4 moles gaseosos en reactivos a 7 moles gaseosos en productos.
Enunciado – Apartado 5
Responda a una de las dos preguntas propuestas (5A ó 5B). Debe responder todas las cuestiones de la pregunta elegida. No se pueden combinar cuestiones de las dos preguntas.
5A
- Formule y nombre un ejemplo de cada una de las tres sustancias orgánicas siguientes: una amina terciaria, un alcohol secundario con un doble enlace carbono-carbono, un ácido carboxílico que tenga a la vez una función cetona.
- Escriba una reacción de adición al propeno, formulando y nombrando los reactivos y productos implicados.
5B
Para el compuesto 3-metilbut-1-eno / 3-metil-1-buteno responda:
- Formule el compuesto.
- Formule y nombre un isómero de posición y explique por qué lo es.
- Formule y nombre un isómero de cadena y explique por qué lo es.
- Escriba la reacción del compuesto con yoduro de hidrógeno e indique el tipo de reacción y el nombre del producto.
Solución – 5A
a) Ejemplos de sustancias orgánicas
| Tipo de compuesto | Fórmula | Nombre | Justificación |
|---|---|---|---|
| Amina terciaria | (CH3)3N | Trimetilamina | El nitrógeno está unido a tres grupos carbonados. |
| Alcohol secundario con doble enlace C=C | CH3−CH(OH)−CH=CH2 | But-3-en-2-ol | El carbono que porta el −OH está unido a dos carbonos y hay un doble enlace C=C. |
| Ácido carboxílico con función cetona | CH3−CO−CH2−COOH | Ácido 3-oxobutanoico | Contiene el grupo ácido carboxílico −COOH y el grupo cetona C=O. |
b) Adición al propeno
Un ejemplo es la adición de bromuro de hidrógeno al propeno:
CH3−CH=CH2 + HBr → CH3−CHBr−CH3
- Reactivo orgánico: propeno.
- Reactivo inorgánico: bromuro de hidrógeno.
- Producto: 2-bromopropano.
Es una reacción de adición electrofílica al doble enlace. Sigue la regla de Markovnikov: el H se une al carbono del doble enlace que tiene más hidrógenos y el Br al carbono más sustituido.
Solución – 5B
a) Fórmula del 3-metilbut-1-eno
CH2=CH−CH(CH3)−CH3
b) Isómero de posición
Un isómero de posición conserva el mismo esqueleto carbonado y la misma fórmula molecular, pero cambia la posición del doble enlace.
CH3−C(CH3)=CH−CH3
c) Isómero de cadena
Un isómero de cadena conserva la fórmula molecular, pero cambia el esqueleto carbonado.
CH2=CH−CH2−CH2−CH3
d) Reacción con yoduro de hidrógeno
El 3-metilbut-1-eno reacciona con HI por adición electrofílica al doble enlace:
CH2=CH−CH(CH3)−CH3 + HI → CH3−CH(I)−CH(CH3)−CH3
Aplicando la regla de Markovnikov (el compuesto mayoritario será aquel en el que el H se una al C con mayor número de H, el H se une al carbono terminal del doble enlace y el I al carbono más sustituido.
Producto: 2-yodo-3-metilbutano.